2023上?？萍即髮W(xué)考研611物理化學(xué)考試大綱

　　明確相、組分?jǐn)?shù)和自由度等相平衡中的基本概念。了解相律的推導(dǎo)過(guò)程，熟練掌握相律在相圖中的應(yīng)用。能看懂各種類型的相圖，并進(jìn)行簡(jiǎn)單分析，理解相圖中各相區(qū)、線和特殊點(diǎn)所代表的意義，了解其自由度的變化情況。在雙液系相圖中，了解完全互溶、部分互溶和完全不互溶相圖的特點(diǎn)，掌握如何利用相圖進(jìn)行有機(jī)物的分離提純。學(xué)會(huì)用步冷曲線繪制二組分低共熔點(diǎn)相圖，會(huì)對(duì)相圖進(jìn)行分析，并了解二組分低共熔相圖在冶金、分離、提純等方面的應(yīng)用。

　?。┗瘜W(xué)平衡

　　了解從平衡常數(shù)導(dǎo)出化學(xué)反應(yīng)等溫式，并掌握這個(gè)公式的使用。了解從化學(xué)勢(shì)導(dǎo)出標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。掌握均相和多相反應(yīng)的平衡常數(shù)表示式。理解Gm的意義以及與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系，掌握Gm的求算和應(yīng)用。理解Gm的意義并掌握其用途。熟悉溫度，壓力和惰性氣體對(duì)平衡的影響。

　?。ㄆ撸┙y(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)

　　了解統(tǒng)計(jì)系統(tǒng)的分類和統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的基本假定。了解最概然分布和擷取最大項(xiàng)原理。了解配分函數(shù)的定義及其物理意義，知道配分函數(shù)與熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系。了解各種配分函數(shù)的計(jì)算方法，學(xué)會(huì)用配分函數(shù)計(jì)算簡(jiǎn)單分子的熱力學(xué)函數(shù)，掌握理想氣體簡(jiǎn)單分子平動(dòng)熵的計(jì)算。了解分子配分函數(shù)的分離和全配分函數(shù)的組成。了解自由能函數(shù)和熱函函數(shù)，用自由能函數(shù)和配分函數(shù)計(jì)算平衡常數(shù)。

　?。ò耍╇娊赓|(zhì)溶液

　　掌握電化學(xué)的基本概念和電解定律，了解遷移數(shù)的意義及常用的測(cè)定遷移數(shù)的方法。掌握電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的意義及它們與溶液濃度的關(guān)系。熟悉離子獨(dú)立移動(dòng)定律及電導(dǎo)測(cè)定的一些應(yīng)用。掌握遷移數(shù)與摩爾電導(dǎo)率、離子電遷移率之間的關(guān)系，能熟練地進(jìn)行計(jì)算。理解電解質(zhì)的離子平均活度、平均活度因子的意義及其計(jì)算方法。了解強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論的基本內(nèi)容及適用范圍，并會(huì)計(jì)算離子強(qiáng)度及使用德拜-休克爾極限公式。

　?。ň牛┛赡骐姵氐碾妱?dòng)勢(shì)及其應(yīng)用

　　掌握形成可逆電池的必要條件、可逆電極的類型和電池的書(shū)面表示方法，能熟練、正確地寫(xiě)出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。了解對(duì)消法測(cè)電動(dòng)勢(shì)的基本原理和標(biāo)準(zhǔn)電池的作用。在正確寫(xiě)出電極和電池反應(yīng)的基礎(chǔ)上，熟練地用Nernst方程計(jì)算電極電勢(shì)和電池的電動(dòng)勢(shì)。了解電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理和氫標(biāo)準(zhǔn)電極的作用。掌握熱力學(xué)與電化學(xué)之間的聯(lián)系，會(huì)利用電化學(xué)測(cè)定的數(shù)據(jù)計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)的變化值。熟悉電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的主要應(yīng)用，會(huì)從可逆電池測(cè)定數(shù)據(jù)計(jì)算平均活度因子、解離平衡常數(shù)和溶液的pH值。

　　（十）電解與極化作用

　　了解分壓的意義，要使電解池不斷地進(jìn)行工作必須克服的阻力的種類。了解極化現(xiàn)象、超電勢(shì)、極化作用的種類、降低極化作用的方法。了解極化曲線、電解池與原電池的極化曲線的異同點(diǎn)。掌握H2(g)的超電勢(shì)的計(jì)算。在電解過(guò)程中，能用計(jì)算的方法判斷在兩個(gè)電極上首先發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。了解電解的一般過(guò)程及其應(yīng)用。了解金屬腐蝕的類型，了解常用的防止金屬腐蝕的方法。了解常用化學(xué)電源的基本原理、類型及目前的發(fā)展概況，特別是燃料電池的應(yīng)用前景。

　?。ㄊ唬┗瘜W(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)

　　掌握宏觀動(dòng)力學(xué)中反應(yīng)速率的表示法，基元反應(yīng)，非基元反應(yīng)，反應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)分子數(shù)，速率常數(shù)等的基本概念。掌握簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)如零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)的特點(diǎn)，從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)利用各種方法判斷反應(yīng)級(jí)數(shù)，熟練地利用速率方程計(jì)算速率常數(shù)，半衰期等。掌握三種典型的復(fù)雜反應(yīng)（對(duì)峙反應(yīng)、平行反應(yīng)和連續(xù)反應(yīng)）的特點(diǎn)，學(xué)會(huì)使用合理的近似的方法作一些簡(jiǎn)單的計(jì)算。掌握溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響，特別是在平行反應(yīng)中如何進(jìn)行溫度調(diào)控，以提高所需產(chǎn)物的產(chǎn)量。掌握Arrhenius經(jīng)驗(yàn)式的各種表示形式，掌握活化能的含義，它對(duì)反應(yīng)速率的影響，以及活化能的求算方法。掌握鏈反應(yīng)的特點(diǎn)，用穩(wěn)態(tài)近似、平衡假設(shè)和速控步等近似方法從復(fù)雜反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)出速率方程。

　　了解較常用的反應(yīng)速率理論，碰撞理論和過(guò)渡態(tài)理論采用的模型，推導(dǎo)過(guò)程中引進(jìn)的假定、計(jì)算速率常數(shù)的公式及理論的優(yōu)缺點(diǎn)。用這兩個(gè)理論計(jì)算簡(jiǎn)單反應(yīng)的速率常數(shù)，掌握活化能、閾能和活化焓等能量之間的關(guān)系。了解微觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的發(fā)展概況、常用的實(shí)驗(yàn)方法和該研究在理論上的意義。了解溶液反應(yīng)的特點(diǎn)和溶劑對(duì)反應(yīng)的影響（原鹽效應(yīng)），會(huì)判斷離子強(qiáng)度對(duì)不同反應(yīng)速率的影響。了解擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影響。了解較常用的測(cè)試快速反應(yīng)的方法，學(xué)會(huì)用弛豫法來(lái)計(jì)算簡(jiǎn)單快速對(duì)峙反應(yīng)的兩個(gè)速率常數(shù)。了解光化學(xué)反應(yīng)的基本定律、光化學(xué)平衡與熱化學(xué)平衡的區(qū)別以及這類反應(yīng)的發(fā)展趨勢(shì)和應(yīng)用前景。了解催化反應(yīng)特別是酶催化反應(yīng)的特點(diǎn)、催化劑改變反應(yīng)速率的本質(zhì)和常用催化劑的類型。了解自催化反應(yīng)的特點(diǎn)和產(chǎn)生化學(xué)振蕩的原因。

　?。ㄊ┍砻嫖锢砘瘜W(xué)

　　明確表面吉布斯自由能、表面張力、接觸角的概念，了解表面張力與溫度的關(guān)系。明確彎曲表面的附加壓力產(chǎn)生的原因及與曲率半徑的關(guān)系。會(huì)使用楊-拉普拉斯公式。了解彎曲表面上的蒸氣壓與平面相比有何不同，熟練掌握定量應(yīng)用開(kāi)爾文公式，會(huì)用這個(gè)基本原理解釋常見(jiàn)的表面現(xiàn)象。理解吉布斯吸附等溫式的表示形式，各項(xiàng)的物理意義，并能應(yīng)用及作簡(jiǎn)單計(jì)算。了解表面活性劑的特點(diǎn)、作用及大致分類，它在表面上作定向排列及降低表面自由能的情況。了解液-液、液-固界面的鋪展與潤(rùn)濕情況。理解氣-固表面的吸附本質(zhì)及吸附等溫線的主要類型，能解釋簡(jiǎn)單的表面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。了解化學(xué)吸附與物理吸附的區(qū)別，了解影響固體吸附的主要因素。了解化學(xué)吸附和多相催化反應(yīng)的關(guān)系，了解氣-固相表面催化反應(yīng)速率的特點(diǎn)及反應(yīng)機(jī)理。

　　（十三）膠體分散體系和大分子溶液

　　了解膠體分散體系的基本特性，憎液溶膠的膠粒結(jié)構(gòu)、制備和凈化常用的方法。掌握膠體分散體系在動(dòng)力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)及電學(xué)性質(zhì)等方面的特點(diǎn)以及如何利用這些特點(diǎn)對(duì)膠體進(jìn)行粒度大小、帶電情況等方面的研究并應(yīng)用于實(shí)踐。了解溶膠在穩(wěn)定性方面的特點(diǎn)，掌握動(dòng)電電位及電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響，會(huì)判斷電解質(zhì)聚沉能力的大小。了解乳狀液的種類、乳化劑的作用以及在工業(yè)和日常生活中的應(yīng)用。了解凝膠的分類、形成及主要性質(zhì)。了解大分子溶液與溶膠的異同點(diǎn)及大分子物質(zhì)平均摩爾質(zhì)量的種類和測(cè)定方法。了解什么是唐南平衡，如何較準(zhǔn)確地用滲透壓法測(cè)定聚電解質(zhì)的數(shù)均摩爾質(zhì)量。了解牛頓流體和非牛頓流體的區(qū)別，了解粘彈性流體的特點(diǎn)。了解納米材料的制備和特性。

　　（十四）結(jié)構(gòu)化學(xué)

　　了解能量量子化、光電效應(yīng)、波粒二象性以及不確定度關(guān)系的基本內(nèi)容。了解量子力學(xué)中幾個(gè)基本假設(shè)的內(nèi)容。掌握一維勢(shì)箱中粒子的Schrödinger方程求解方法。了解單電子原子的Schrödinger方程及其解，了解量子數(shù)的物理意義，熟悉波函數(shù)和電子云的圖形。了解氫分子離子的結(jié)構(gòu)、雙原子分子的結(jié)構(gòu)。熟悉分子點(diǎn)群的分類。了解晶體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性。熟悉金屬晶體結(jié)構(gòu)、離子晶體結(jié)構(gòu)及其它鍵型的晶體結(jié)構(gòu)。了解晶體衍射的基本內(nèi)容。

　　三、主要參考書(shū)

　　《物理化學(xué)》（第五版），上、下冊(cè)，傅獻(xiàn)彩、沈文霞、姚天揚(yáng)、侯文華編，高等教育出版社，2005年。書(shū)中以“*”號(hào)作記的，不作要求。

　　《結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)》（第5版），周公度、段連運(yùn)編，北京大學(xué)出版社，2017年。

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